隨著(zhe)對(duì)環境保護的日益重視,酸雨和霧霾汙染已經逐漸減少,但是臭氧汙染仍日益加重,成為影響環境空氣質量的重要汙染源,近年(nián)來我國因臭氧(yǎng)汙染導致的人口死(sǐ)亡數量(liàng)平均增加10.7%。臭氧汙染的重要前體物是VOCs,在紫外線的(de)作用下,VOCs 和氮氧化物會發生一係列複雜的光化學反應(yīng),生成臭氧和霧霾二次顆粒。雖然環境空氣中(zhōng)氮(dàn)氧化物的濃度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進入了瓶頸(jǐng)期,產生臭氧的反應中,VOCs 和氮氧化物非線(xiàn)性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至會(huì)導致(zhì)臭氧濃度的上升。為了降低臭氧汙染,VOCs減排是重中之重。化工行業是我國工業體係的支(zhī)柱行業,也是VOCs 排放(fàng)的重要行業。
根據中國環境規劃院的研究結果(guǒ),我(wǒ)國VOCs 年(nián)排放(fàng)量達到3100 噸,我國涉及(jí)VOCs 排放的行業超過(guò)120 個,其中年排放量超過1 萬噸的(de)行業超過50 個。化工行(háng)業VOCs典型特征包括:廢氣濃度高、波(bō)動性大、淨化效率要求高。
蓄熱(rè)式燃(rán)燒技術(RTO)主要原理是:揮發性有機廢氣經過預(yù)熱室升溫後,進入燃燒室高(gāo)溫焚燒(升溫(wēn)到800℃),在富氧的條件下進行徹底的(de)氧化分解,有機物氧化成水和二氧(yǎng)化碳,在經過另外一個蓄熱室的蓄熱(rè)體存(cún)儲(chǔ)熱量,存儲的熱量可以用於下一輪預熱新進入的有機廢氣(qì),經過周期性地改變氣流方向從而保持爐膛溫度的穩定。RTO 工藝流程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流程圖
由於蓄熱式燃燒是一種徹(chè)底的氧化(huà)分解技術,淨化(huà)效率高,目前廣泛應用於化工行業的VOCs 淨化(huà)。但由於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存在燃爆的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨化係統連續兩次發生(shēng)爆炸,經(jīng)濟損失達(dá)數百萬元;2020 年8 月19 日,浙江某化工企業RTO 淨化裝置(zhì)廢氣管道爆裂,導致生產中斷;2019 年6 月15 日,安徽某化工企業RTO 淨化係統短時間兩次發生爆炸,淨(jìng)化係統損毀嚴重(chóng)。
化工行(háng)業的VOCs 廢氣濃度一般比(bǐ)較高(gāo),在非正(zhèng)常工況下有可能會超過爆炸(zhà)限;雖然VOCs 汙染物濃度比較高,但(dàn)是廢氣中(zhōng)的(de)氧含量完全可(kě)以滿足燃燒爆炸的要求;在不(bú)合理設計或者(zhě)裝置(zhì)非正常運行(háng),而預防(fáng)措施不到位(wèi)時,RTO 裝置本身的明火、高熱物以及電火花和靜電等均可能成為(wéi)點火源。化工行業采用蓄熱式燃(rán)燒技術(shù)處理VOCs 廢氣時,需要重點(diǎn)關注安全問題。
1. 化工行業RTO 處理技術過程中爆炸要(yào)素分析根據爆炸三要素(sù):可燃物、助燃物和點火(huǒ)源進行展開分析。
1.1 可燃物
(1)化工(gōng)行業廢氣濃度高、波動性大,在某些工況條件下,比如真(zhēn)空(kōng)泵其中開啟時,可能存在VOCs 廢(fèi)氣濃度超過爆炸下(xià)限的情況出現。
(2)部分生產設備比(bǐ)如蒸餾釜處於故障狀態,VOCs 物料被加熱導致極高濃度的飽和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝置,導致(zhì)混合廢氣濃度超過爆炸下(xià)限的情況。
(3)部分高沸點(diǎn)VOCs 廢氣在收集處理係統低溫處冷凝,RTO 處理係統啟動時,冷(lěng)凝的液態有機物直接進入RTO,或者在(zài)後期溫度升高時,冷凝的液態有機物揮發至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混合廢氣濃度超過爆炸下(xià)限的情況。
(4)易聚合物質,如苯乙烯等,容易發生聚(jù)合沉積在RTO 下室體溫度相對較低的(de)蓄熱體處(chù),聚合物隨著溫度的變化,可能發生二次揮發,導(dǎo)致RTO 內部局部(bù)濃度過(guò)高超過(guò)爆炸下限的情(qíng)況。
1.2 助燃物
(1)化(huà)工(gōng)行業有機液體存儲與裝卸廢(fèi)氣以及(jí)進出料和反應過程(chéng)的放空廢氣,為降低物料的損失,一般采(cǎi)取大管套小管的廢(fèi)氣捕集方式,該部分(fèn)廢氣收集時,會引入一定量的空氣。
(2)反應釜的投料口、放料口和取樣口以及灌裝工位,一般采用集氣罩的廢氣收(shōu)集方式,收集廢(fèi)氣中除了少量的VOCs 外,基本以(yǐ)空氣為主。
(3)固液分離設備和幹燥設備,一般通過密閉的設備或者增設密閉(bì)隔間收集廢氣,廢氣中會(huì)引入大量室內空氣。
(4)廢水集輸和處(chù)理係統以及固(gù)廢貯存場所,一般通過全麵換風的方式收集廢氣,收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的VOCs 燃燒釋放的潛(qián)熱不足以維持RTO 正常運行所需要的溫(wēn)度時,需要額外補充天然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著(zhe)高溫明火狀(zhuàng)態,是事故發生時*要考慮的點火源。
(2)電火花:一般RTO 的輔助加熱係(xì)統采用電火花點火器,在RTO 爐(lú)初始升溫時,如果爐內有機物超過爆炸限(xiàn),該電火(huǒ)花也可(kě)能成為點火(huǒ)源。
(3)高熱物(wù):RTO 升溫後(hòu),氧化爐內的蓄熱陶瓷以及從氧化爐中取熱的廢氣均為高熱物,如因係統故障,高熱(rè)物回(huí)火逆流(liú)遇到(dào)可燃物,或者高於可爆炸(zhà)成分的起燃點(diǎn)時,高熱物也會成為點火源。
2. 安全防控分析
RTO 處理係統爆(bào)炸的發生,需要滿足三要(yào)素,即可燃物、助燃物和點火源,所以安全防控措施主要針(zhēn)對以(yǐ)上三要素的防控。
2.1 嚴(yán)控可燃(rán)物濃度
考(kǎo)慮到RTO 本身具有明火,如果進口濃度超過爆炸下限,任何防控措施都無濟於事,應嚴格控製RTO進口(kǒu)有機物的(de)濃度,使其控(kòng)製在對(duì)應氣體爆炸下限的25% 以內。防控(kòng)措施主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃度(dù)檢測,一級報警點為10%LEL,二級報警點為(wéi)20%,達到二級報警點時,切斷廢氣進氣,打(dǎ)開新風補氣閥,對RTO 進行停(tíng)機降(jiàng);對於高濃度廢氣,RTO 入口加稀釋風閥;廢氣入口(kǒu)加緩衝罐(guàn),緩衝罐的體積要(yào)設計(jì)得當;濃度監測儀(yí)、稀釋風閥、RTO 風機等儀器設備之間的連鎖控製,對突發問題*時間做出正確的動作(zuò)。
2.2 安全風險評(píng)估
RTO 處理係統的安全(quán)設施應與主體工程同(tóng)時設計、同時施工(gōng)、同時投入(rù)使用,化工行業廢氣成分複雜,應進行安全風(fēng)險(xiǎn)評估論證,采用HAZOP 等(děng)軟件分析並采取相應的安全措施。
2.3 強化預處理措施
化工(gōng)行業廢氣排放濃度(dù)波動性大,一般會含有酸霧(wù)和顆粒物,在(zài)進入RTO 燃燒時,需(xū)要進(jìn)行(háng)混勻和去除酸霧和顆粒物(wù)。建議企業采用PP 堿洗塔對有機廢氣(qì)進行預處理,由(yóu)於PP 填料塔強度不高,在發生事故時極易泄爆,*大限度(dù)地保證係統安全。
2.4 增設必要的防火、防爆和泄(xiè)爆等措(cuò)施
廢氣收集總(zǒng)管中安裝防火閥,防火閥應符合GB15930 的相關規定;在RTO 入(rù)口加裝阻火器(qì),阻(zǔ)火器應符合(hé)GB/T13347的相關(guān)規(guī)定;在RTO 燃燒室、緩衝罐、管道拐彎處加泄爆片,防(fáng)爆泄(xiè)壓設計應符合(hé)GB 50160 的相關規定;在RTO 設備附(fù)近設(shè)置(zhì)一些消防設施;風機、電機和置於現(xiàn)場的(de)電氣(qì)儀表等設備的防爆等級(jí)應不低於現場級別。
2.5 優化收集係統(tǒng)
廢氣的收集以(yǐ)及風機選用需進行規範化設計,廢氣收集管線需統籌規劃,形(xíng)成支(zhī)管-主(zhǔ)管-處理裝置-總排口的(de)收集處理係統,確保廢(fèi)氣收集效果,收集管網應(yīng)考慮必要的防火和泄爆。采用金屬材質的收集管網時,應(yīng)考慮靜電跨接、係統接地等措施,及時導出靜電,避免積聚,接地電阻應小於4Q,防雷設計應符合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免管道(dào)中存在直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜(jìng)電。
2.6 優(yōu)化處理係統
RTO 爐設計時對廢氣(qì)進行氣流(liú)場和熱流場模(mó)擬,其中(zhōng)氣(qì)流(liú)場模擬確保RTO 爐內無死角,廢氣能夠均勻(yún)流暢通過,避免局部湍流或(huò)濃度過高;熱流場模擬確(què)定陶瓷裝填量,選擇適宜熱回收效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端溫度過(guò)高,減少安全隱患。
2.7 優化運維措施
處理係統合理有(yǒu)效的運維是保證正常穩定(dìng)運行的(de)必(bì)要條件,應定期對處理係統(tǒng)進行(háng)點檢維修(xiū)和排查隱患,比如及時排出收集管(guǎn)網中的積液,避免積(jī)液中的(de)VOCs 再次揮發至(zhì)氣相,導致氣相中濃度過高;確保預處理設施的運行效率,避免RTO爐中填料堵塞,引(yǐn)發斷流造成安全隱患。
2.8 設置各類安全預警措施
燃料供給係(xì)統應設置高低(dī)壓保護和(hé)泄漏報(bào)警裝置;壓縮空氣係統應設置低(dī)壓保護和報警裝置;設置UPS 備用電源和壓縮空氣儲氣罐;設置應急排空管道,嚴禁與高溫排(pái)空管道共用煙囪排放;處理係統應設置安全儀表係統(tǒng),對風機、閥(fá)門(mén)、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備(bèi)設施的關鍵參數進行實時監控和聯(lián)鎖;關鍵設備安全儀表係統應不低於SIL2 標(biāo)準設計。
2.9 漸進化科學(xué)調試(shì)
RTO 爐(lú)調試時理應先進行(háng)空(kōng)載調試,待空載調試穩定後再逐步接入低濃度有(yǒu)機廢氣,如企業汙水池加蓋收集後廢氣(qì)、車間換風廢(fèi)氣等,*終再逐步接(jiē)入高濃度廢氣(qì)。同時對擬接入高濃(nóng)度廢氣的排(pái)放流量、排放濃度進行檢測,重點關注峰時濃度(dù),峰值濃度(dù)不得超高(gāo)混合廢(fèi)氣爆炸下限的25%。
3. 實際案例分析
某(mǒu)化工行業廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中含(hán)有鹽酸、顆粒物和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企業混合(hé)廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜(zōng)合淨(jìng)化效率可以(yǐ)達到99%。目前已連續穩定運(yùn)行5 年,該處理係統的安全控製措施詳見下表。
4. 結(jié)語
蓄熱式(shì)燃燒技術是處理化(huà)工行業VOCs 廢氣的一種高效治理技術,具有(yǒu)廣(guǎng)泛的應用前景(jǐng)。化工行業(yè)VOCs 廢氣濃度高、波動(dòng)大,蓄熱式燃燒技術由於燃燒室內有明火,設計不當(dāng)容易(yì)造成安全事故。結合(hé)實際工程經(jīng)驗和爆炸三要素,係統進行了安全防控分析,結合實際案例(lì)表明,係統的安全設計可以顯(xiǎn)著降低安全風(fēng)險,確保蓄熱式燃燒裝置安全穩定高效地運行,為化工行業采用蓄熱(rè)式燃燒技術對(duì)VOCs 廢氣進行治理提供了一定的指導。