氨氮廢水處理技術 多樣化(huà)選擇(zé)各具優勢
來源:忘忧草日本在线播放WWW盛環保 發布時間:2020-09-25
當下,汙水氨氮含量超標問題被重視,相關處理技術(shù)如雨後春筍般紛紛湧現(xiàn)。生物脫氮法、物化除氮法、折點氯化法、化學沉澱法(fǎ)、離子交換法、吹(chuī)脫法等,均各有優勢。
隨著工農(nóng)業生產的發展和人民生活(huó)水平(píng)的提高(gāo),含氮化合物的排放量急劇增加,已成為環(huán)境的主要汙染源,並(bìng)引起各界的關注(zhù)。經濟有效地控製氨氮廢水汙染已(yǐ)經成為當今環(huán)境工作者所麵臨的(de)重大課題。
1 氨氮廢水的來源
含氮物質進入水環境的途徑主(zhǔ)要包括自然過程和人(rén)類活動兩個方麵(miàn)。含氮物質進入(rù)水環境的自然來源和過程主要(yào)包括降水降塵、非市區徑流(liú)和生物固(gù)氮等。人工合成的(de)化學肥料是水(shuǐ)體中氮營養元素的主(zhǔ)要來源,大(dà)量未被農作物利用的氮化合(hé)物(wù)絕大部分被農田排水和(hé)地表徑流帶(dài)入地下水和地(dì)表水(shuǐ)中(zhōng)。近年來,隨著經濟的發展(zhǎn),越來越多含氮汙染物的任意排(pái)放給環境造成了極大的危害。氮在(zài)廢水中以(yǐ)有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝態氮(dàn)(NO2--N)等多種形(xíng)式(shì)存在,而氨態氮是(shì)主要的存在形式之一。廢水中(zhōng)的氨氮是指以遊離氨和離子銨形式存在的氮,主要來(lái)源於生活汙水中含氮有機物的分解,焦化、合成氨等工業廢水(shuǐ),以及農田排(pái)水等。氨氮汙染(rǎn)源多,排放量大,並且排放的濃度變化大。
2 氨氮廢水的危害
水環境中存在過量的氨氮(dàn)會造成多方麵的有害影響:
(1)由(yóu)於NH4+-N的氧化,會造成水體中溶解氧濃度降低,導致水體發黑發臭,水質下降,對水生動植物的(de)生存造成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮(dàn)將會轉化成(chéng)NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和(hé)NO3--N。根據生化反應計量關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗(hào)氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水中氮(dàn)素含量太多會導(dǎo)致水體富營養化,進而造成一(yī)係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使(shǐ)光合微生物(大多數為藻類(lèi))的數量增加,即水體發生富營養化現象,結果造成:堵塞濾池,造(zào)成濾池運轉周期(qī)縮短,從而增(zēng)加了水處(chù)理(lǐ)的(de)費用;妨礙水上運(yùn)動;藻類代謝的終產物可產生(shēng)引起有色度和味道的化合物(wù);由於藍-綠藻類產(chǎn)生(shēng)的(de)毒素,家畜損(sǔn)傷,魚類死亡;由於(yú)藻類的腐爛,使水體中出現氧虧現象。
(3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水(shuǐ)生生物有較大(dà)的危害(hài)作用。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋白症,當血液中高鐵血紅(hóng)蛋白含量達到70mg/L,即發生窒息。水中的NO2--N和胺(àn)作用會生成亞硝胺,而亞(yà)硝胺是“三致”物質。NH4+-N和氯反應會生成氯胺(àn),氯(lǜ)胺的消毒作用比自由氯小,因此當有NH4+-N存在(zài)時,水處理廠將需(xū)要更大的(de)加氯量(liàng),從而增加處理成(chéng)本。
3 氨氮廢水處理的主要技術
目前,國(guó)內外氨氮廢水處理(lǐ)有折點氯化法、化學沉澱法、離(lí)子(zǐ)交換(huàn)法、吹脫法和生物脫氨法(fǎ)等多種方法,這(zhè)些技術可(kě)分為物理化學法和生物脫氮技術兩大類。
生物脫氮法
微生物去除氨氮過程需經(jīng)兩個階段。階(jiē)段為硝化過程,亞硝化菌和硝化菌在有氧條件下將氨態氮(dàn)轉化為(wéi)亞硝態氮和硝態氮的過程。第二階段為反硝化過(guò)程,汙水中的硝態氮和亞硝態氮在無氧或低氧條件下,被反硝化菌(異養、自養微生物(wù)均有發現且種類很多)還原轉化為(wéi)氮氣。在此過程中,有機物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電子供體被(bèi)氧化而提供能量。常見的生物脫氮流(liú)程可(kě)以分為3類,分別是多(duō)級汙泥係統、單級汙泥(ní)係統和生物膜係統。
多級(jí)汙泥係統
此流程可以得到相當好的BOD5去除效果和(hé)脫氮效果,其缺點是流程長、構築物多、基建費用高、需要外加碳源(yuán)、運行費用(yòng)高(gāo)、出水(shuǐ)中殘留一定量甲醇等。
單級汙泥係統
單級汙泥係統(tǒng)的形(xíng)式包括前置反硝化係統、後置反硝(xiāo)化係統及(jí)交替工作(zuò)係統。前置反硝化的生物脫(tuō)氮流程,通常稱為A/O流程(chéng)與傳統的生物脫氮工藝流程相比,A/O工(gōng)藝具有流程簡單、構(gòu)築物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質高等優點。後置式反硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般還需要人工投加碳源,但脫氮(dàn)的效果可高於前(qián)置式,理論上可接近(jìn)100%的(de)脫(tuō)氮。交替工作的生物脫氮流程主要由(yóu)兩個串聯池(chí)子(zǐ)組(zǔ)成,通過改(gǎi)換進(jìn)水和出水的方向,兩個(gè)池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係(xì)統,但其利用交替工作的方(fāng)式,避免(miǎn)了混(hún)合液的(de)回流,因而脫氮效果優於一般A/O流程。其缺點是運(yùn)行管理費用較高,且(qiě)一般必須配置計算(suàn)機控製自動操作係統。
生物膜係統
將上(shàng)述A/O係統(tǒng)中的缺(quē)氧池(chí)和好氧池改為固定生(shēng)物膜反(fǎn)應器,即形成生物膜脫氮係統。此係統中應有混合液回流,但不需汙泥回流,在缺氧(yǎng)的好氧反應器中保存了適應於反硝化和好氧氧(yǎng)化及硝(xiāo)化反應的兩個汙泥係統。
物化除氮
物化除氮常用的物理化學方(fāng)法(fǎ)有折點氯化(huà)法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電滲析法和催化(huà)濕式氧化法等。
折點氯(lǜ)化法
不連續點(diǎn)氯化法是氧化法處理氨(ān)氮廢水的一種,利用在水中(zhōng)的氨與氯反應(yīng)生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還(hái)可以(yǐ)起到殺菌作用,同時使(shǐ)一(yī)部分有機物無機化,但(dàn)經氯化處理後的出水中(zhōng)留有餘氯,還應進一步脫氯處理。
在含有氨的水中投加次(cì)氯(lǜ)酸HClO,當pH值在中(zhōng)性附近時,隨次氯酸的投加,逐步進行下述主要反應(yīng):
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯量和氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下(xià)時(shí),*先進行①式反應,生成一氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加,一氯胺按②式進行反應,生(shēng)成二氯胺(NHCl2),同時進行③式反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的(de)增大(dà)而(ér)減小(xiǎo),當Cl/N比值達到某個數(shù)值以上時,因未反應而殘留的次氯酸(即遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃度(dù)再次增大,這個(gè)小值(zhí)的點稱為不連續點(習慣稱(chēng)為折點)。此時的Cl/N比(bǐ)按理論計算為(wéi)7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有(yǒu)機(jī)物反應,C1/N比(bǐ)應比理論值7.6高些(xiē),通常為10。此外,當pH不在中性範圍時,酸性(xìng)條件下多生成三氯胺,在堿性條件下生成硝(xiāo)酸,脫氮效率降低。
在pH值為6——7、每mg氨氮(dàn)氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的(de)去除率為90%——100%。因此此法對低濃度氨(ān)氮廢水適用。
處理時所需的實際(jì)氯氣量取決於溫度(dù)、pH及氨氮濃度。氧化每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化(huà)法處(chù)理後的出水在排放前一般需用活(huó)性炭或SO2進行反氯(lǜ)化,以除去水中殘(cán)餘的氯。雖然氯化法反(fǎn)應迅速,所需設備投(tóu)資少,但液氯的安全使用和貯存要求(qiú)高,且處理成本也(yě)較高。若用次氯酸或二氧化氯發(fā)生裝置代替液氯,會更安全(quán)且運行(háng)費用可以(yǐ)降低,目前國內的氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂貴(guì)。因(yīn)此氯化法一般適用(yòng)於給水的處(chù)理(lǐ),不太(tài)適合處理大水量高濃度的氨氮廢水(shuǐ)。
化學沉澱法
化學沉澱法是往水中投加某種化學藥(yào)劑,與水中的溶解(jiě)性物質發生反應,生成難溶(róng)於水的(de)鹽類(lèi),形成沉渣易去除,從而降(jiàng)低水中溶解性(xìng)物質的(de)含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和(hé)Mg2+離子時,會發生如下反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達(dá)到去除水中氨(ān)氮的(de)目的。采用(yòng)的常見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適(shì)宜的pH值範圍為9.0——11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨(ān)氮濃度小於900mg/L時,去除(chú)率在90%以上,沉澱物是一種很好的複合肥(féi)料。由於Mg(OH)2和(hé)H3PO4的價格比較(jiào)貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢水可(kě)行,但該(gāi)法向廢水中加入了PO43-,易造成二次汙染。
離子交換法(fǎ)
離子交換法的實質是不溶性離子化(huà)合物(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的(de)交換反應,是一種特殊的吸附過程(chéng),通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離子交換物質,其價格遠低於陽離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附能(néng)力,具(jù)有較高的(de)陽離子交(jiāo)換容量,純絲光沸石和斜發沸石的陽離(lí)子交(jiāo)換容量平均為每10 0g相當於213和223mg物質的量(m.e)。但實際天然沸石中含(hán)有不純物質,所以純度較高的沸(fèi)石交換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有特殊的(de)離子交換特性,對離子(zǐ)的選擇交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程(chéng)設計應用中(zhōng),廢水pH值應調整到6——9,重金屬大體上沒有什麽影響;堿金屬、堿土金屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對(duì)沸石的離子交換能力影響比Na和K更大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采用再生液法為主,燃燒法很少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使沸石(shí)對氨的去除率呈不可逆性的降低,要考慮補充和更(gèng)新。
吹(chuī)脫法
吹脫法是將廢(fèi)水調節至堿性(xìng),然後在汽(qì)提(tí)塔中通入空氣或蒸汽,通過(guò)氣液接觸將廢水中的遊離氨吹脫至大氣中。通入蒸汽,可升高廢水溫(wēn)度,從而提高一定pH值時被吹脫的氨的比率。用(yòng)該法處理氨時,需考慮排放的遊離氨總量應符合氨的大氣排放標準(zhǔn),以免造成二次汙染。低濃度廢水通常在常溫下用空氣吹脫,而煉鋼、石油化(huà)工、化肥、有機化工有色金屬冶煉等行業的高濃度廢水則常用(yòng)蒸汽進行吹脫。
液膜法
許多人認為(wéi)液膜分離(lí)法有可能成為繼萃取法之後的第二代分離純化(huà)技術,尤其適用於低濃度金屬離子提(tí)純(chún)及廢水處理等過程。乳狀液膜法去除氨氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜相外高濃(nóng)度(dù)的外側(cè),通過膜相的(de)擴散遷移,到達膜相內側(cè)與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生(shēng)成的NH4+不溶於油相而穩定在(zài)膜內相(xiàng)中,在膜內外兩側氨濃度差的推動下,氨分子(zǐ)不斷通過膜(mó)表麵吸(xī)附、滲透擴散(sàn)遷移至膜相內側解吸,從而達到分離去除氨(ān)氮(dàn)的目的。
電滲析法
電滲析是一種膜法分離技術,其利用施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲析室的陰(yīn)陽滲透膜之間(jiān)施加直(zhí)流電壓,當進水通過多對陰陽離子滲透(tòu)膜時(shí),銨離子及其他離子在(zài)施加電壓的影響下,通過膜而進(jìn)入另一(yī)側的(de)濃水中並在濃水中集,因而從進水中分離出來。
催化濕(shī)式氧化法
催化濕式氧化法是(shì)20世紀80年代國際上發展起來的一種治理廢水的新技術。在一定溫度、壓力和催化劑作(zuò)用(yòng)下,經空氣氧化,可使汙水中的有機物和氨分(fèn)別氧化分解成CO2、N2和H2O等無(wú)害物質(zhì),達到淨化的目的。該法具有淨化(huà)效率高(廢水經(jīng)淨化後可達到飲用水標準)、流(liú)程(chéng)簡單、占地麵(miàn)積少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法(fǎ)的建設及運行費(fèi)用僅為常規方法的60 %左右,因而在技術上和經濟上均具有較強的競爭力。