【幹貨】水中氨(ān)氮的分類及去除方法!
來源:忘忧草日本在线播放WWW盛(shèng)環保 發布時間:2022-08-18
水體中(zhōng)的氮元素由於是造成富營養化的元凶,往往(wǎng)是水汙染(rǎn)控(kòng)製行業(yè)的科研和工程技術(shù)的關注重(chóng)點,其重要性甚至不亞於有機汙染物(wù)。本文梳理了水體中氮元素中的常見存在形態以(yǐ)及各自的概念和測試方法。
一、氮元素的關係
進入水體中的氮主要有無機(jī)氮和有機氮之分。無機氮包括氨態氮(簡稱氨氮)和(hé)硝態氮。
氨氮包括遊離氨態氮NH3-N和銨鹽態氮(dàn)NH4+-N;
硝態氮包括硝酸(suān)鹽氮NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N;
有機氮主要有尿(niào)素、氨基酸、蛋白質、核酸、尿(niào)酸、脂肪胺、有機堿、氨基糖等含氮有機物;
可溶性有機氮主要以尿(niào)素(sù)和蛋白質形式存在,它可以通過氨化等作用轉換為氨氮;
凱氏氮包括有機氮與氨氮(dàn),不包括硝態氮。
二、各類氮的成分分析
目前,國標針對水質中氮的分析主要(yào)分總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮4個方麵。
1、總氮
總氮(dàn)是指可溶性及懸浮顆粒中的(de)含氮(dàn)量(通常測定硝(xiāo)酸(suān)鹽氮、亞硝酸鹽氮、無機銨鹽、溶解態(tài)氨幾大部分有機含氮化合(hé)物中氮的總和)。可溶性總氮是指水中可溶性及含可過濾性固體(小於0.45μm顆粒物)的含氮量。總氮是衡量水質的重要指標之一。
總氮的測定方法,一是采用分別測(cè)定有機氮(dàn)和無(wú)機氮化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)後加和的辦法。二是以過硫酸鉀氧化,使有機氮和無機氮轉變為硝酸鹽(yán)後,通過離子(zǐ)選擇電極法對溶液中的硝酸根離子進行測量,也可以用紫外法或(huò)還原為(wéi)亞硝酸鹽後,用(yòng)偶氮比色法,以及離子色譜法進行測定。
2、凱氏氮
凱氏(shì)氮是以(yǐ)凱氏法測得的的含氮量。它包括氨氮和在此條件(jiàn)下能被轉化為(wéi)銨鹽而測定的有機氮化合物。此類有機氮主要指蛋白質、腖、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成的,氮為負三(sān)價的有機氮化合物。不包括疊氮化合物(wù)、聯氮、偶氮、腙、硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類含氮化合物。由於水中一般存在的有機化(huà)合物多為前者,因此,在測定凱氏氮和氨氮後(hòu),其差(chà)值即稱之為有機氮。
測定原理是加入硫酸加熱消解(jiě),使有機物中的胺基以及遊離氨和銨鹽均轉變為硫酸氫銨,消解後的液體,使呈堿性蒸餾出氨,吸收於硼酸溶液,然後以滴定法或光度法測定氨含量。測定凱氏氮或有機氮,主要(yào)是為了了解水體受汙染狀況,尤其在評價湖泊和水庫的富營養化時,是(shì)個有(yǒu)意義的指標(biāo)。
3、氨氮
氨氮是指遊離氨(或稱非離(lí)子氨,NH3)或離子氨(NH4+)形態存在(zài)的氨。pH較高,遊離氨的比例較(jiào)高;反之,銨鹽(yán)的比例高。氨氮是水(shuǐ)體中的營養素,可導致水富營養化現象產生,是水體(tǐ)中的主要耗(hào)氧汙染物,對魚類及某些水生生物有毒害。
氨氮對水生物起危害(hài)作用(yòng)的主要是(shì)遊離氨,其(qí)毒性比銨鹽大幾十倍(bèi),並隨堿性的增強而增大。氨(ān)氮毒性與池水的pH值及水溫(wēn)有(yǒu)密切關係,一般情況,pH值及水溫愈高,毒性愈強。
常用來測定氨的兩個近似靈敏度的比色方(fāng)法是經典的納氏試劑(jì)法和苯酚-次氯酸鹽法;滴定法和電極法也常用來測定氨;當氨氮含量高時,也可采用蒸餾-滴定(dìng)法。(國標有納氏試劑法、水楊酸分光(guāng)光度法、蒸餾-滴定法(fǎ))
4、硝態氮
(1)硝酸(suān)鹽
水中硝酸鹽是在(zài)有氧條件下,各種形態含氮(dàn)化合物中*穩(wěn)定的氮化合物,通常用以表示含氮有機物無機化作用(yòng)*終階(jiē)段的分解產物。當水樣中僅含有硝酸鹽而不存在其他有機或無機的氮化(huà)合物時,認為有機氮化合(hé)物分解(jiě)完全。如果水中(zhōng)含有較多量的硝(xiāo)酸鹽同時含有其他含氮化合物時,則表示(shì)有汙染物已經進入水係,水(shuǐ)的“自淨”作用尚在進行。
硝酸鹽氮的測定方法有離(lí)子選擇電極(jí)法、酚二磺酸分(fèn)光光度法、鎘柱還原法、紫外分光光度法(fǎ)、戴氏(shì)合金換元法(fǎ)、離子色譜法、紫外法。
其中電極法測量方便,範圍寬,而且價格便宜,對水樣要求較低;酚二磺酸分光光度法測量(liàng)範圍寬,顯色穩定;鎘柱還原法適用於水中低含量硝酸鹽測定;戴氏合金換元法適用於汙染嚴重並帶深色水樣;離子色譜法需(xū)要專用儀器(qì),但可與其他陰離子聯(lián)合測定。
(2)亞硝酸鹽
亞硝酸(suān)鹽是氮循(xún)環的中間產物(wù)。亞硝態氮(dàn)不穩定,可以(yǐ)氧化成硝酸鹽氮,也可以(yǐ)還原成氨氮。因(yīn)此,在測定其含(hán)量的同時,並了解水中硝酸鹽和氨的含量,則可以判斷水係(xì)被含氮化合物汙染的程度及自淨情況(kuàng)。
水中亞硝酸鹽的測定方法通常采用重氮-偶(ǒu)聯反應,使生成紅(hóng)紫(zǐ)色染料。該方法靈敏度高、檢出限低、選擇性強。重氮試(shì)劑選(xuǎn)用對氨基苯磺(huáng)酰胺和對氨基苯磺酸,偶聯試劑為(wéi)N-(1-萘基)-乙二胺和α-萘胺(有毒),N-(1-萘基)-乙(yǐ)二(èr)胺用得較多。
亞硝酸鹽氮的測(cè)定方法有N-(1-萘基)-乙二胺分光(guāng)光度法、萃取分光光度法(fǎ)、離子色譜法、氣相色譜法等。(國標采用N-(1-萘基(jī))-乙二(èr)胺分光光度法、氣相色(sè)譜法等)
三、各類氮的去除
在汙水處理中氮(dàn)的主要形態是氨氮,但是還有一些非生活汙水中,含有有機氮或(huò)者硝態(tài)氮,這些氮構(gòu)成了我們說的各類的不同形態的氮,我們遇到這類的氮一般(bān)是有機氮通過水解酸化轉化成氨氮,然後硝(xiāo)化成硝態氮(dàn);硝態氮利用反硝化(huà)來去除,歸根結底,總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮的去除*終還是轉化(huà)成硝(xiāo)化與(yǔ)反硝化的氮的去除,其實也就是氨氮與硝態氮的去除!目前常(cháng)見的氮的去除技術有以下(xià):
1、化學沉澱(diàn)法
化學沉(chén)澱法又稱為MAP沉澱(diàn)法,是通過向含有氨氮的廢水中投加(jiā)鎂化物和磷(lín)酸或磷酸氫鹽,使廢水中的(de)NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在水溶液中反應生成磷酸銨鎂沉澱,分子式為MgNH4P04.6H20,從而達到去除氨氮的目的。反應方程式如下:
Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04
2、吹脫法
吹脫法去除氨(ān)氮是通過調整pH值至堿性,使廢水中的氨離子向氨轉化,使其主要以遊離氨形態存在,再通過載氣將遊離氨從(cóng)廢水中帶出,從(cóng)而達(dá)到去除氨氮的目的。影響吹(chuī)脫效率的因素(sù)主要有pH值、溫度、氣液比、氣體流速、初始濃度等。目前,吹脫法在高濃(nóng)度氨氮廢水處(chù)理中的(de)應用較多。
3、折點氯化法
折點氯化法除氨的機理為氯(lǜ)氣與氨反應生成無害的氮氣,N2逸人大氣(qì),使反應源不斷向右進行。其反應(yīng)式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣
當(dāng)將氯氣(qì)通人廢水(shuǐ)中達到某一點時,水中遊離氯含量(liàng)較(jiào)低,而氨的濃度(dù)降為(wéi)零;氯氣通人量(liàng)超過該點時,水中遊離氯(lǜ)的量就會增加,因此(cǐ),稱該點為折點(diǎn),該狀態下(xià)的氯(lǜ)化(huà)稱為(wéi)折點氯化。
4、催化氧化法
催化氧化法是通過催化劑作用,在一定溫度、壓力下,經空氣氧化,可使汙(wū)水中的有機物(wù)和氨分別氧化分解成(chéng)CO2、N2和H2O等無害物質,達(dá)到淨化的(de)目的。
催化氧化法具有淨化效率高、流程簡(jiǎn)單(dān)、占地麵(miàn)積(jī)少等優(yōu)點,多用於處理高濃度氨氮廢水。應用難點在於如何防止催化劑流失以及對設備的腐蝕防護。
5、電化學氧化法
電化學氧化法是指利用具有催化活性的電極氧化去除水(shuǐ)中汙染物的方法。影響因素有電流密度、進水流(liú)量、出水(shuǐ)放置時間和點解時(shí)間等。
研究含氨氮廢水在循(xún)環流動式電(diàn)解槽中的電化學氧化,其中陽極為Ti/Ru02-TiO2-Ir02-SnO2網狀電極,陰極為網狀鈦(tài)電極。結果表明,在氯離子濃度為400mg/L,初始(shǐ)氨(ān)氮濃度為40mg/L,進水流量為600mL/min,電流密度為(wéi)20mA/cm2,電解時間為90min時(shí),氨氮去除率為99.37%。表明電解氧化含氨氮廢水(shuǐ)具有(yǒu)較好的應用前景。
6、全程硝化反硝化(huà)
全(quán)程硝化反硝化是(shì)目前應用(yòng)*廣時間(jiān)*久(jiǔ)的一種生物法,是在各種(zhǒng)微生物作用下,經過硝化、反硝化等一係列反應將廢水中的氨氮轉化為氮氣,從(cóng)而達到廢水治理的目的。全程硝(xiāo)化反硝化法去除(chú)氨氮需要經過兩個階段:
硝化反(fǎn)應:硝化反應(yīng)由好氧自養型微生物完成,在有氧狀態(tài)下,利用無機氮為氮源將NH4+化成NO2-,然後再氧化成NO3-的過程。硝化(huà)過程可以分成兩個階段。*階段是由亞硝化(huà)菌將氨氮(dàn)轉化為亞硝酸鹽(NO2-),第二階段由硝化菌將亞硝酸鹽轉化為硝酸(suān)鹽(NO3-)。
反硝化反應:反硝化反(fǎn)應(yīng)是在缺氧狀態下,反硝化菌將亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮還原成氣態氮(N2)的過程。反硝化菌為異養型微生物(wù),多屬(shǔ)於兼性細菌,在缺氧狀態(tài)時,利用硝酸鹽中的氧作為電子受體,以(yǐ)有機物(汙水中的BOD成分)作為電子(zǐ)供體(tǐ),提供能(néng)量並被氧化(huà)穩定。
全程(chéng)硝化反硝(xiāo)化工程(chéng)應用中主(zhǔ)要有AO、A2O、氧化溝等,是生物脫氮工(gōng)業中(zhōng)應用較為成熟的方法。
7、同步硝化反硝化(SND)
當硝化與反硝化在同(tóng)一個反應器中同時進行時,稱為同(tóng)時消化反硝化(SND)。廢(fèi)水中的溶解氧受擴散速度限製在微生物絮體或者生(shēng)物(wù)膜上的微環境區域產生溶解氧梯度,使微生物絮體或生物膜(mó)的外表麵溶解氧梯度,利於好氧硝化菌和氨化菌的生長繁殖,越深入絮(xù)體或(huò)膜內部(bù),溶(róng)解氧濃度越低,產生缺氧區,反硝(xiāo)化菌占優勢,從而形成同時消化反硝化過程(chéng)。影響同時消化反硝化的因素有PH值、溫度、堿度、有機碳源、溶解氧及汙泥齡等。
8、短(duǎn)程消化反硝化
短程硝化反硝化是在同一個反應器中,先在有(yǒu)氧的(de)條件下,利用氨氧化細菌將(jiāng)氨(ān)氧化成亞硝酸鹽,然後在缺氧的條件下(xià),以有機物或外加碳源作電子供體,將亞硝酸鹽直接進(jìn)行反硝化生成氮氣。
短程硝化反硝化過程不經曆硝酸鹽階段,節約生物(wù)脫氮所需碳源。對於低C/N比的氨氮廢水具有一定的優勢。短程硝化反硝化具(jù)有汙泥量少,反應(yīng)時間短,節約反應器體積等優點。但短程(chéng)硝化反硝化要求穩定、持(chí)久的亞硝酸鹽積累,因(yīn)此(cǐ)如何有效抑製硝化菌的活性成為關鍵。
9、厭氧氨氧化
厭氧氨氧化是在(zài)缺氧條件下,以亞硝態氮或硝態(tài)氮(dàn)為電子受體,利(lì)用自養菌將氨氮直接氧化為氮氣的過程。
與傳統生物法相比,厭(yàn)氧氨氧化無需(xū)外加碳源,需氧量低,無(wú)需試劑進(jìn)行中和,汙泥產量(liàng)少,是(shì)較經濟的生物脫氮技術。厭氧氨氧化的缺點是反應速度(dù)較慢,所需反應器容積較大,且碳源對厭(yàn)氧氨氧化不利,對於解決可生化性(xìng)差的氨氮廢(fèi)水具有現實意義。
10、膜(mó)分離法
膜分離法是利用膜的選擇透過性對液體中的成分進行選擇性分離,從而達到氨氮脫除的目的。包括反滲透、納濾、脫氨膜及電滲(shèn)析等。
脫氨膜(mó)係統一般用於高氨氮廢(fèi)水處理中,氨氮在水中存在以下平衡:NH4- +OH-= NH3+H2O運行中,含氨氮廢水流動在膜組件的殼程,酸吸收液流動在膜組件的(de)管程。廢(fèi)水中(zhōng)PH提高或者溫度上(shàng)升時,上述平衡(héng)將會向右移動,銨根離子(zǐ)NH4-變成遊離的氣態NH3。這(zhè)時氣態NH3可以透過中空纖(xiān)維表麵的微孔從殼程中的(de)廢水相進入管(guǎn)程的酸吸(xī)收液相,被酸液吸收立刻又變成離子態(tài)的NH4-。保持(chí)廢水的PH在10以上,並且溫(wēn)度在35℃以上(50 ℃ 以(yǐ)下),這樣廢水相中的(de)NH4就會源源不斷地變成NH3向吸收液相遷移。從(cóng)而(ér)廢(fèi)水側的氨氮濃度(dù)不斷下(xià)降;而酸吸(xī)收液相由(yóu)於隻有酸和NH4-,所以形成(chéng)的(de)是非常純淨(jìng)的(de)銨鹽,並(bìng)且(qiě)在不斷地循環(huán)後達到一定的濃度,可以被(bèi)回收利用。而(ér)該技術的使用(yòng)一方麵可以大大的提升廢(fèi)水中氨氮的去除率,另一方麵(miàn)可以降低廢水處理係統的運營總成本。
11、電滲析法
電滲析法是利(lì)用施加在(zài)陰陽膜對之間的電壓去(qù)除水溶液中溶解(jiě)的固體。氨氮廢(fèi)水中的(de)氨離子及其它離子在電壓的作用下,通過膜在含氨的濃水中富集,從而達到去除的目的(de)。
采用電滲析法處理高(gāo)濃度氨氮無機廢水取得較好效果(guǒ)。對濃度為(wéi)2000--3000mg/L氨氮廢水,氨氮去除率可在85%以上,同時可獲得8.9%的濃氨水。電滲析(xī)法運行過(guò)程中消耗的(de)電量與廢水中氨氮的量成正比。電滲(shèn)析法處(chù)理廢水不受pH值、溫度、壓力限製,操作簡便。
膜分(fèn)離法(fǎ)的優點是氨氮回收率高,操作簡便,處理(lǐ)效果穩定,無二次汙染等。但在處理高(gāo)濃(nóng)度氨(ān)氮廢水時,除了脫氨膜外其他的的膜易結垢堵塞,再生(shēng)、反洗頻繁,增加處理成本,故該法較適用(yòng)於經過預(yù)處理的或中低(dī)濃(nóng)度的氨氮廢水。
12、離子交換法
離(lí)子交換法是通過對氨離子具有很強選擇吸(xī)附作用的材料去除廢(fèi)水中氨氮的方法。常用的吸附材料有活性(xìng)炭、沸石(shí)、蒙脫石及交換樹脂等。沸石是一種三維空間結構的矽鋁(lǚ)酸鹽,有規則(zé)的孔道結構和空穴,其中(zhōng)斜發沸石對氨離子有(yǒu)強的選擇吸附(fù)能力,且價格低,因此工程上(shàng)常用(yòng)斜發沸石作為氨氮廢水的(de)吸附材料。影(yǐng)響(xiǎng)斜發(fā)沸石處理效果的因(yīn)素有(yǒu)粒徑、進水氨氮濃度、接觸時間(jiān)、pH值等。
沸石對氨氮的吸附(fù)效果明顯,蛙石次之,土壤(rǎng)與陶粒效果較差。沸石去除氨氮的途徑以離子交換作(zuò)用為主,物(wù)理吸附作用很小,陶粒、土壤和蛙石3種填料的離子交換作用和物理吸附作用的效果相當。4種填料的吸附量在溫度為15-35℃內均隨溫度的升高而減(jiǎn)小,在(zài)pH值為3-9範圍內隨pH值升高而增(zēng)大,振蕩6h均達到吸(xī)附平衡。
離子交換法具有投資小、工藝簡(jiǎn)單、操作方便、對毒物和溫度不敏感、沸石經再生可重(chóng)複利用等優點。但處理高濃度氨氮廢水時,再(zài)生頻繁,給操作帶來不便,因(yīn)此(cǐ),需要與其他治理氨(ān)氮的方(fāng)法聯合應用,或者用於治理低濃度氨氮廢水。